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乙醇胺添加剂对AZ91D镁合金表面磷化膜耐蚀性能的影响研究

张冀 , 徐淑强 , 李青

功能材料

以磷酸盐化学转化膜为研究体系,采用动电位极化和交流阻抗分析方法及检测手段,研究乙醇胺添加剂及其浓度对AZ91D镁合金磷化膜耐蚀性能的影响.研究发现,(1)乙醇胺(MEA)作为添加剂可有效改善AZ91D镁合金表面磷化膜的耐蚀性能.在MEA添加量为1.2g/L时,磷化膜的耐蚀性最好.添加乙醇胺1.2g/L时制备的磷化膜,在3.5%(质量分数)NaCl溶液中的耐蚀性能比AZ91D镁合金基体提高了10倍;(2)MEA浓度在0.4~1.2g/L时,磷化膜的R_(ct)随MEA浓度增加成线性增长关系.MEA浓度1.2g/L时达到最大值.磷化膜的R_p在MEA浓度为1.2g/L时达到最高值.当MEA浓度继续增加时,R_p明显下降.MEA浓度控制在0.8<C_(MEA)<1.6g/L时获得的磷化膜的耐蚀性能最好.

关键词: AZ91D镁合金 , 磷化膜 , 耐蚀性能 , 电化学测试

雷达阵地腐蚀维修用化学除锈液研制

杨军华 , 温力 , 梁元军

腐蚀与防护

针对雷达阵地腐蚀维修的特点,利用正交试验方法进行了化学除锈液的研制。研制的除锈液可在常温下以刷涂或抹涂的方式快速除去钢基材重锈腐蚀产物。SEM-EDAX分析和性能测试表明,除锈液可在钢基材表面形成一层具有一定耐蚀性且可作为良好涂装底层的锌铁系磷化膜,除锈液与涂层有良好的相容性,完全满足雷达阵地腐蚀维修需求。

关键词: 腐蚀维修 , 化学除锈 , 磷化膜 , 正交试验

MgO@SiO2固化无机磷酸盐防腐蚀涂层材料的制备与研究

徐三强 , 丁春华 , 汪国庆 , 姜宏 , 李江 , 汪培庆

腐蚀与防护 doi:10.11973/fsyfh-201510015

以磷酸盐胶黏剂为成膜基料,MgO@SiO2为固化剂制备出一种低温固化无机磷酸盐防腐蚀涂料.以采用纳米颗粒表面包覆技术制备的MgO@SiO2作为固化剂,实现涂料固化过程中MgO的延缓释放,在有效延长涂料固化时间的同时降低了固化温度.利用TEM对MgO@SiO2包覆结构进行表征,借助XRD、SEM、IR、盐雾试验测试、色漆运动粘度测试等手段研究了涂层的物相组成、微观形貌、价键结构、耐盐雾性能和涂料的适用时间,并深入探究了其固化机理.结果表明,以MgO@SiO2作为无机磷酸盐涂料固化剂,涂料固化时间由十几秒延长至120 min以上,完全固化温度降至80℃,最终所得涂层表面平整致密,具有较优异的耐吸湿性和防腐蚀性能.

关键词: 纳米包覆 , MgO@SiO2 , 磷酸盐涂层 , 低温固化 , 固化机理

镁合金表面磷化/溶胶凝胶复合膜的制备及其耐蚀性

尚伟 , 温玉清 , 司延举 , 王旭峰 , 姜吉琼

表面技术

目的 结合磷化与溶胶凝胶工艺,在AZ91镁合金表面制备磷化/溶胶凝胶复合膜.方法 先对镁合金进行磷化处理,再多道涂覆SiO2溶胶凝胶层,通过正交试验结合电化学分析方法,优化溶胶凝胶层涂覆工艺,并分析磷化/溶胶凝胶复合膜的表面微观形貌和耐蚀性.结果 溶胶凝胶层的优化沉积工艺如下:TEOS,TEOH,H2O,HCl体积比为28∶20∶10∶0.35,凝胶温度30℃,凝胶时间5min,涂覆6次.在优化条件下所制备的复合膜结合力好且光滑,有少许微裂纹,与镁合金基体和磷化膜样品相比,其腐蚀电流密度最小,电化学阻抗最大.结论 磷化/溶胶凝胶复合膜提高了镁合金的耐蚀性.

关键词: 镁合金 , 磷化膜 , 溶胶凝胶 , 复合膜层 , 耐蚀性

旋转磁场对AZ91D镁合金表面磷化处理的影响

宋辉 , 赵明 , 王学良 , 刘振云 , 董信昌 , 安岩

电镀与精饰 doi:10.3969/j.issn.1001-3849.2015.07.001

在AZ91D镁合金进行表面磷化处理过程中,引入旋转磁场.研究不同的磁场条件对镁合金表面磷化膜的耐腐蚀能力及表面形貌结构的影响,分析了不同磁场条件下磷化膜的耐腐蚀能力及表面形貌的特点.结果表明,辅助磁场对镁合金表面形貌及结构有一定积极影响,在一定范围内,辅助磁场转速越高,表面磷化膜越均匀、致密且含磷量越高,且其抗腐蚀能力也越高,超过最佳转速后,对镁合金表面磷化膜质量具有消极作用.

关键词: 镁合金 , 旋转磁场 , 磷化膜 , 耐蚀性

AZ91D镁合金锌系磷化膜成膜机理和生长过程的研究

胡伟 , 徐淑强 , 李青

功能材料

以磷酸盐化学转化膜为研究体系,采用SEM、XRD、OCP等分析方法及检测手段,研究AZ91D镁合金系磷酸盐化学转化膜的成膜机理、膜层结构及生长过程.研究发现AZ91D镁合金在磷化液中成膜过程分5个阶段:初始成核(1~5s)、基体快速溶解(5~60s)、晶体快速生长(1~2min)、膜层稳态生长(2~10min)和膜层沉积溶解平衡阶段(10min以后).AZ91D镁合金表面的磷酸盐晶核的形成并非在金属进入溶液的最初时刻一次形成,是分批形成.最先形成的晶核逐渐长大,新的晶核不断生成,磷酸盐晶粒对其表面的覆盖度逐渐增大,直至各个晶粒逐渐长大相互接界,将其表面完全覆盖,结晶过程结束.晶核的形成未优先发生在基体金属的晶界上,随着晶核的生长和外延而形成磷化膜.

关键词: AZ91D镁合金 , 磷化膜 , 成膜机理 , 电化学测试

乙醇胺添加剂对AZ91D镁合金表面磷化膜微观结构的影响研究

黄清泉 , 徐淑强 , 李青

功能材料

以锌系磷酸盐化学转化膜为研究体系,采用SEM,XRD分析方法及检测手段,研究乙醇胺(MEA)添加剂及其浓度对AZ91D镁合金锌系磷酸盐化学转化膜微观结构的影响.研究发现由于锌系磷化液中乙醇胺的添加:(1)改变了AZ91D镁合金锌系磷化膜晶体层的微观结构,促进了晶核的形成和晶粒细化,晶簇间隙中晶核的形成对晶体膜层完整性和致密度起着关键作用;(2)对(Zn_3(PO_4)_2·_4H_2O)晶体的取向有影响,有控制晶簇尺寸使磷化结晶组织更均匀的作用;(3)MEA在1.2g/L时磷化膜层平整致密、晶簇的尺寸均匀缺陷最少;(4)锌系磷化膜有两层结构:(Zn_3(PO_4)_2·_4H_2O)晶体外层和非晶态内层;(5)MEA的不同添加量对晶体层孔隙的影响有3种类型:表面浅孔(a型),晶簇间缝隙或微裂纹(b型),开放缺陷(c型).

关键词: AZ91D镁合金 , 磷化膜 , 微观结构 , SEM , XRD

陈化对AZ91D镁合金上磷化膜的影响及磷化膜退化机制的研究

夏庆升 , 徐淑强 , 李青

功能材料

以磷酸盐化学转化膜为研究体系,采用交流阻抗(EIS)及红外(FT-IR)分析方法及检测手段,研究陈化时间对AZ91D镁合金磷化膜性能的影响及磷化膜的腐蚀退化机制.研究发现(1) EIS图谱和FT-IR图谱对比结果表明陈化时间对AZ91D磷化膜层性能有影响,磷化膜经陈化72h后更稳定.(2)磷化试样在硼酸缓冲液中浸泡实验的EIS测试表明,磷化膜的腐蚀退化机制分3个阶段:浸泡初期,中期和后期.浸泡初期(5~10h),电解质缓慢向磷化膜渗入,且有少量电解质浸入内层界面;浸泡中期(30~70h),随着内层界面腐蚀反应的发生,腐蚀产物开始对外层晶体层产生破坏作用,使缺陷扩大,导致电解质开始大量进入到内层界面;浸泡后期(80~120h),内层腐蚀反应达到平衡,膜层电阻等各项参数不再改变.

关键词: AZ91D镁合金 , 磷化膜 , 退化机制 , 陈化时间 , EIS

镁合金表面纳米二氧化铈/磷酸盐复合转化膜的制备及其防护性能

杨峻 , 周勇 , 熊金平 , 闫福安

材料保护

添加纳米颗粒可改善金属表面膜层的性能,但目前添加纳米颗粒改善镁合金表面磷化膜性能的报道较少.通过向磷化处理液中添加纳米二氧化铈(nano-CeO2)颗粒在镁合金表面制备了一层纳米二氧化铈/磷酸盐复合转化膜,采用X射线衍射仪(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)、电化学阻抗谱(EIS)和极化曲线等手段研究了添加nano-CeO2颗粒对膜层成分和防护性能的影响,讨论了nano-CeO2颗粒的作用机制.结果表明:复合转化膜的相成分为Zn3(PO4)2·4H2O、Zn2 Mg(PO4)2和CeO2,在单组分磷化膜成分的基础上多出了CeO2相.在硼酸缓冲溶液中,单组分磷化膜的膜层电阻(Rc)和低频阻抗值(R0.01Hz)分别为561.74 kΩ· cm2和938.11 kΩ·cm2,而复合转化膜的Rc和R0.01Hz分别为2 428.98 kΩ·cm2和3 985.61 kΩ·cm2;与此同时,覆盖复合转化膜镁合金的腐蚀电流密度为4.05×10-7 A/cm2,而覆盖单组分磷化膜镁合金的为8.38×10-6 A/cm2,Rc和Ro.o1Hz的增大以及Jcorr.的减小说明复合转化膜的防护作用明显优于单组分磷化膜的防护作用.nano-CeO2颗粒的作用机制主要归因于两个方面:第一,nano-CeO2颗粒在处理液中的添加有利于磷酸盐晶核的形成;第二,nano-CeO2颗粒作为一种不溶性固体粒子在膜层中的存在可以强化膜层的物理屏蔽效应.

关键词: 镁合金 , 磷化膜 , nano-CeO2 , 耐蚀性 , XPS , EIS

AZ91D镁合金表面钙系磷酸盐膜层的制备及其耐蚀性

苗树庭 , 李伟健

材料保护

为了降低AZ91D镁合金活泼的化学性质,使其成为耐蚀性更好的医用金属材料,在不同pH值及反应温度等条件下对AZ91D镁合金进行钝化,观察了不同条件下制备的膜层的表面形貌、元素构成,并测试了其电化学性质,研究了磷化的pH值和温度对磷化膜性能的影响.结果表明:磷化液的温度及pH值对磷化膜性能有重要影响,当pH值为2.8,温度为40℃时,制备的磷化膜为针状鳞片、尺寸均一,膜层覆盖最为致密细腻,表面膜层中主要生成了CaHPO4·2H2O化合物,即DCPD,还有少量Ca3(PO4)2,膜层在AZ91D表面形成了稳定的钝化层,有效降低了其化学活泼性,大幅提高了其耐蚀性.

关键词: AZ91D镁合金 , 磷化膜 , 温度 , pH值 , 耐蚀性

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